由于聚级乙烯树脂的脆折温度高达75℃，放单用聚级乙烯树脂制成的制品在室温下都是坚硬的，低温下会变脆。这是由于偶极的强力吸引，使得链分子互相交织在一起。这种性能对于制造包装薄膜、管子、型材、硬板等是需要的，但对于另外一些应用来说，却要求在室温下具有揉曲性和柔软性。

　　要使聚抓乙烯树脂制品在20℃下具有所需的柔软性,则需加入削弱副价键力，使分子链间距离变大的物质，这可采用两种办法。

　　内增塑:在聚氯乙烯分子上联接其它分子，这种分子的极性不大，就能减小分子间.的咬引力。若有足够大的体形使分予链间距离增大，也可以起到松开紧密交错的线球结构的作用。

　　外增塑:在聚氯乙烯树脂中加入像溶剂一样起溶剂化作用的物质，以增大链间距离和减小链间吸引力。

　　外增塑制得的产品是一种物理混合物，而内增塑的聚氯乙烯则是一种化学化合物。

　　1、内增塑作用

　　内增塑的聚氯乙烯是由氯乙烯和其它能进行聚合的乙烯基化合物单体共聚而成。常用的乙烯基化合物有醋酸乙烯：

　　共聚而成的链分子和单纯由氯乙烯聚合而成的链的差别，在于这种链分子上相隔一定距离处有一体形较大、但极性却较小的异性基团。此异性基团阻碍线型分子相互紧密靠拢，因而使其互相间的吸引力减小，所以聚合物具有较聚氯乙烯低的脆折温度和流动温度。

　　聚氯乙烯共聚物的品种很多，例如与丁二酸醋类化合物共聚就可得到耐冲击和耐寒性聚氯乙烯共聚物。许多共聚物都有其专门用途，例如有专用作制唱片、包装材料或清漆的聚氯乙烯共聚物。如果内增塑能松弛分子间的结合，就可提高聚合物在溶剂中的溶解性，此种聚合物就可用于制造涂料。

　　内增塑的聚氯乙烯制成的制品有较大的优点，即起增塑作用的组分是和聚合物整体结合在一起的，即通过主价键进行结合。因而，用内增幽的聚氯乙烯制成的薄膜不套由于溶剂、油脂、水或高温的作用而老化变硬，也不会出现增塑剂迁移现象。

　　共聚物除具有这些非常宝贵的特性外，.也还存在缺点，即由于内增塑的方式和程度在制备共聚物时就已经固定，:故在制造各种制品时要求得到不同软度和其它性能就受到限制。由于原料已经决定了的配比关系，只能在以后通过外增塑的途径才能改变，因此，共聚物的优点就不能全部舞挥，正是由于这种原因，所以很少用共聚物制造软薄膜。

　　目前已大量用共聚物制造硬薄膜、压制成型用薄膜和唱片。

　　2、外增塑作用

　　外增塑不是在聚氯乙烯树脂制造时，而是在加工聚氯乙烯树脂时加入增塑荆，增塑剂在聚氧乙烯链状分子间滑动，从而扩大链间的距离并减小链分子间吸引力，这就是所谓外增塑效应。由于有外增塑的可能，薄膜制造厂就有可能在极大范围内制造出具有不同软度、.不同物理机械性能的薄膜制品。

　　增塑剂只是和聚氧乙烯树脂进行物理混合，.;即通过副价键进行结合，因而可用物理方法使增塑剂从薄膜中重新分离，例如在高温下使其挥发，用溶剂和油等萃取或通过迁移作用转移至其它物质中。为了尽可能进免这续缺点，己发展了一系列特种增塑剂。

　　表1一2说明外增塑剂的增塑作用及其引起的物理性能变化与温度的关系。

　　第1列说明了分子运动情况，不论在含增塑剂或不含增塑剂的聚氯乙烯中，此运动基本类似。

　　图中用横线标出的脆拆温度下，分子呈冻结状态，此时，分子链间借副价键力而互相紧密相连，链中只有原子的平衡振动。第1列标出了温度，左边是不含增塑剂的聚氯乙烯，其脆拆温度在75℃左右，右边是含40%增塑剂的聚氮乙烯，脆折温度为一30℃左右。

　　高于脆折温度时，副价键松弛，从第1列中可看出它有一很大的温度范围。此时链节可围绕链轴发生转动，因而使链节本身的运动增大，也使分子间的距离增大，聚氯乙烯也就变软，成为热弹性的柔韧状态。

　　增塑剂分子会使分子链间的距离增大，并使聚氛乙烯的副价键松弛。因此，当增塑剂用量很多时，聚氯乙始制品在常温下也是柔韧的。

　　聚氯乙烯树脂的流动温度为160℃，而增塑过的聚氯乙烯树脂的流动温度则为140℃或更低一些，此时，链缠绕结构会解开，分子发生自由运动。

　　只是在非常狭窄的流动温度范围内才能进行热塑性加工，温度超过180℃后，高分子链会发生化学分解。表.1-2的Ⅲ、Ⅳ、和Ⅴ列进一步说明硬聚氯乙烯和增塑过的聚氛乙烯的物理性能及其和温度的关系。并看到硬聚氯乙烯和增塑过的聚氯乙烯的这种关系是非常相似的。

　　第Ⅲ列：具脆性，在机械力作用下当超过弹性极限时，就会在不产生形变的情况下破裂。

　　第Ⅳ列：具柔韧性，在机械力作用下破裂时会产生变形。

　　第V列:可热弹性成型。

　　第Ⅵ列:可热塑性成型。

　　第Ⅶ列：指出了未增塑和增塑过的聚氯乙烯的重要区别是应用范围不同。未增塑的聚氮乙烯是在脆折温度75℃以下应用，而增塑过的聚氯乙烯则在脆折温度一40℃以上。

外增塑作用可使聚氯乙烯的热弹性范围从75℃以上改变到室温或室温以下，因而使聚氯乙烯得到更广泛的应用。